耐火材料在其化学成分固定的前提条件下，由于成分分布的均质性及加工工艺的不同，使制品组成中的矿物有神类、数量、品粒大小、结合状态的不同，这种微观结构的不同，造成制品的性能差异，例如，二级高铝制品与莫来石制品，在化学成分上基本相同，但其矿物组成不一样，所以其制品的常温及高温性能均有较大差别。因此说，耐火材料的矿物组成，耐火材料的微观结构，也是决定耐火材料性质的重要因素。

耐火材料的矿物组成一般可分为主晶相及基质相两大类。主晶相是耐火制品结构的主体，除了如前所述要选择熔点较高的化合物或单质外，还希望它们的晶体发育充分、完好，真正发挥出该晶相的耐火性能。常见耐火制品的主晶相见表。

基质是耐火材料制品的主晶相之间填充的结晶矿物或玻璃相。其数量不大，但成分结构复杂，作用明显，往往对制品的某些性质有着决定性的影响。

硅酸铝系列的耐火材料其基质多以玻璃相的形式胶结主晶相的晶体颗粒，显微结构见图1。碱性耐火材料的基质多以微细晶体的形式连接主晶相晶体，其显微结构如图2。

最近发展起来的直接结合砖，则基质已不作为高温结合相，它们存在于互相连接的主晶相的小空隙中，只是在烧结前期发挥它们的熔剂作用。